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T/CPSI 06406—2024 二氧化碳驱注采井用缓蚀剂技术规范 Technical specification for corrosion inhibitors used in carbon dioxide injection and production wells 2024 12 20 发布2025 02 01 实施 中国石油学会 发布
目 次 前言…………………………………………………………………………………………………………… Ⅱ 1 范围 ……………………………………………………………………………………………………… 1 2 规范性引用文件 ………………………………………………………………………………………… 1 3 术语和定义 ……………………………………………………………………………………………… 1 4 技术要求 ………………………………………………………………………………………………… 1 5 仪器设备和试剂材料 …………………………………………………………………………………… 2 5.1 仪器设备 …………………………………………………………………………………………… 2 5.2 试剂材料 …………………………………………………………………………………………… 2 6 试验方法 ………………………………………………………………………………………………… 3 6.1 外观 ………………………………………………………………………………………………… 3 6.2 密度 ………………………………………………………………………………………………… 3 6.3 pH 值 ………………………………………………………………………………………………… 3 6.4 溶解性 ……………………………………………………………………………………………… 3 6.5 乳化倾向 …………………………………………………………………………………………… 3 6.6 有机氯含量 ………………………………………………………………………………………… 3 6.7 防腐试验 …………………………………………………………………………………………… 4 7 检验规则 ………………………………………………………………………………………………… 5 7.1 采样 ………………………………………………………………………………………………… 5 7.2 检验 ………………………………………………………………………………………………… 6 7.3 判定 ………………………………………………………………………………………………… 6 8 包装、标志和储运 ……………………………………………………………………………………… 6 9 健康、安全、环境控制要求 …………………………………………………………………………… 6 II 前 言 本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1 部分:标准化文件的结构和起草规则》的 规定起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油学会标准化工作委员会(CPSI)提出并归口。 本文件起草单位:中国石油天然气股份有限公司辽河油田分公司、中国石油天然气股份有限公司 大庆油田有限责任公司、中国石油天然气股份有限公司吉林油田分公司、中国石油天然气股份有限公 司西南油气田分公司、中国石油天然气股份有限公司长庆油田分公司、中国石油化工股份有限公司胜 利油田分公司、中国石油天然气股份有限公司塔里木油田分公司、中国石油新疆油田分公司、中海油 (天津)油田化工有限公司、中海油研究总院有限责任公司。 本文件主要起草人:闫峰、郑猛、王希友、亢思丹、张西子、尹冰、郭韬、何强、孟祥娟、宋文 文、闫若曦、杨学军、黄天杰、马锋、闫静、吴春生、张云芝、任豪、魏强、靖波、彭博、时玉敏、 刘凤兰、黄刚华、李楷、周佩、王倩、魏霞、赵璐、侯胜珍。 1 二氧化碳驱注采井用缓蚀剂技术规范 1 范围 本文件规定了注采井用二氧化碳驱缓蚀剂的技术要求、仪器设备和试剂材料、试验方法、检验规 则、包装、标志和储运、健康、安全、环境控制要求。 本文件适用于二氧化碳驱注采井用缓蚀剂的质量检验和评价,防腐效果仅针对二氧化碳腐蚀,不 涉及其他腐蚀气体造成的腐蚀。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适 用于本文件。 GB 190 危险货物包装标志 GB/T 191 包装储运图示标志 GB/T 4472—2011 化工产品密度、相对密度的测定 GB/T 6678—2003 化工产品采样总则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 JB/T 7901—2023 金属材料实验室均匀腐蚀全浸试验方法 SY/T 5273—2014 油田采出水处理用缓蚀剂性能指标及评价方法 SY/T 6787 水溶性油田化学剂环境保护技术要求 SY/T 7329—2016 油田化学剂中有机氯含量测定方法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 技术要求 二氧化碳驱注采井用缓蚀剂应符合表1 的规定。 表1 二氧化碳驱注采井用缓蚀剂技术要求 项目指标 外观无杂质均匀液体 密度(20℃),g/cm3 1.0 ~ 1.2 pH 值(1.0% 水溶液) 6 ~ 9 2 项目指标 溶解性不分层、不絮凝、不沉淀 乳化倾向a 无乳化倾向 有机氯含量0.0% 防腐效果 静态腐蚀速率b ≤ 0.076 动态腐蚀速率c ≤ 0.076 a 仅适用于二氧化碳驱采油井用缓蚀剂。 b 仅适用于二氧化碳驱注入井用缓蚀剂,试验浓度为现场使用浓度,应≤ 5000mg/L。 c 仅适用于二氧化碳驱采油井用缓蚀剂,试验浓度为现场使用浓度,应≤ 250mg/L。 5 仪器设备和试剂材料 5.1 仪器设备 试验用仪器设备如下: a)电子天平:感量0.01g。 b)分析天平:感量0.1mg。 c)高温高压动态腐蚀测定仪:工作温度为室温~ 200℃,工作压力为常压~ 35MPa,转速为 0r/min ~ 500r/min ;具有固定进气口、出气口;若反应釜非哈氏合金材质,接触测试液体部 分应加装聚四氟乙烯内衬;旋转轴、试片固定装置需用电绝缘材料制作。 d)微库仑测定仪:控温室温~ 1000℃,控温精度±1℃。 e)玻璃恒温水浴:控温精度±1℃。 f)电吹风:500W ~ 750W。 g)容量瓶:100mL、2000mL。 h)量筒:100mL、200mL。 i)具塞比色管:100mL。 j)游标卡尺:精度为0.02mm。 k)干燥器。 l)微量进样器:10μL、100μL。 m)烧杯:50mL、100mL。 5.2 试剂材料 试验用试剂材料如下: a)试片:试片材质应与现场实际应用的钢材相同;试片的制备应符合JB/T 7901—2023 中4.2 的 规定;试片的形状宜采用长方体,外型尺寸为76mm×13mm×1.5mm 或50mm×10mm×3mm 或30mm×15mm×3mm,在一端钻一直径为4mm ~ 6mm 的小孔,并打号;同批试验目的试 片,其形状及规格应相同。 b)石油醚:分析纯,沸程60℃~ 90℃。 表1(续) 3 c)无水乙醇:分析纯。 d)高纯氮:纯度不小于99.99%。 e)高纯二氧化碳:纯度不小于99.99%。 f)蒸馏水:符合GB/T 6682 中三级水。 g)试验介质:现场采出水或配制模拟水(根据现场采出水成分配制)。 h)原油:区块脱水后原油。 i)金属镊子。 j)滤纸。 k)脱脂棉。 l)高纯氧:纯度不小于99.99%。 m)有机氯标准溶液:10μg/mL、20μg/mL。 6 试验方法 6.1 外观 在具塞比色管中加入100mL 产品,自然光下目视测定产品外观。 6.2 密度 按GB/T 4472—2011 中4.3.3 的规定执行。 6.3 pH 值 取50mL 烧杯放置在天平上置零,向烧杯中加入1.0g 缓蚀剂(精确至0.01g),向烧杯中加入 20mL 蒸馏水与缓蚀剂充分混合,将溶液全部移入100mL 容量瓶中,再分别用20mL 蒸馏水清洗烧杯 2 次,并将清洗液全部移入100mL 容量瓶中,用蒸馏水定容,制得质量分数为1.0% 的缓蚀剂溶液, 用广范pH 试纸进行测定。 6.4 溶解性 6.4.1 取100mL 烧杯放置在天平上置零,根据现场使用浓度,向烧杯中加入定量缓蚀剂(精确至 0.1mg),向烧杯中加入50mL 5.2g)试验介质与缓蚀剂充分混合,将溶液全部移入2000mL 容量瓶中, 再分别用50mL 5.2g)试验介质清洗烧杯2 次,并将清洗液全部移入2000mL 容量瓶中,并用5.2g) 试验介质定容,制得缓蚀剂溶液。 6.4.2 将6.4.1 容量瓶静置30min 后观察缓蚀剂溶液现象。 6.5 乳化倾向 采用5.2h)中原油和6.4.1 中缓蚀剂溶液,按 SY/T 5273—2014 中4.6 的规定执行。 6.6 有机氯含量 6.6.1 按SY/T 7329—2016 中3.4.1 进行有机氯测定。 6.6.2 按SY/T 7329—2016 中3.4.3 进行结果计算。每个产品做三个平行样,取算术平均值为测定结 果,平行测定结果的相对偏差不应超过±10%。当检测结果小于0.05% 时,结果报告为0.0%。 4 6.7 防腐试验 6.7.1 静态防腐试验 6.7.1.1 试验条件 静态防腐试验的试验条件如下: a)试验温度:注入井井底温度; b)试验压力:注入井注入压力; c)试验周期:72h ; d)试验介质用量:每1cm2 试片表面积不少于20mL。 6.7.1.2 试验步骤 静态防腐试验的试验步骤如下: a)用游标卡尺测量试片尺寸,精确至0.02mm,并计算试片总面积S。 b)用滤纸将试片擦净,放入盛有石油醚的器皿中,用脱脂棉除去试片表面油脂后,再放入无水 乙醇中浸泡5min,取出试片放在滤纸上,用冷风吹干后再用滤纸将试片包好,贮于干燥器 中,放置1h 后称量,记为m,精确至0.1mg。 c)将准备好的试片固定在高温高压动态腐蚀测定仪中,试片不允许与容器壁接触,试片间距应 在1cm 以上,试片上端距液面应在3cm 以上,每组试验做3 片平行样。 d)按6.7.1.1 d)的要求,将6.4.1 中缓蚀剂溶液加入高温高压动态腐蚀测定仪中,盖上盖,打开 高温高压动态腐蚀测定仪进出口阀门,采用氮气以0.5L/min 流速除氧1h。 e)除氧完毕后,关闭进出口阀门,设置试验温度开始升温。待高温高压动态腐蚀测定仪内达到 试验温度后,开启进气阀门,向釜内通入二氧化碳气体至现场注入压力,开始计时。 f)将已达到试验周期的试片取出,立即用蒸馏水冲洗并用滤纸擦干。将试片放入盛有石油醚的 器皿中,用脱脂棉除去试片表面油污后,将试片取出放入按SY/T 5273—2014 中附录A 配制 的酸清洗液中浸泡5min,同时用脱脂棉轻拭试片表面的腐蚀产物。 g)从清洗液中取出试片,立即用蒸馏水冲去表面残酸,然后放入无水乙醇中脱水。取出试片放 在滤纸上,用冷风吹干,然后用滤纸将试片包好,贮于干燥器中,放置1h 后称量,记为m1, 精确至0.1mg。 6.7.1.3 试验结果的表示和计算 6.7.1.3.1 试验结果 按公式(1)计算腐蚀速率re : 4 ( ) 1 e 8.76 10 m m r S t ρ − = ? ? 102 60 2 π n v r = ? ……………………………(1) 式中: re——腐蚀速率,单位为毫米每年 (mm/a); m——试验前的试片质量,单位为克 (g); m1——试验后的试片质量,单位为克 (g); S——试片的总面积,单位为平方厘米 (cm2); 5 t——试验时间,单位为小时(h); ρ——试片材料的密度,单位为克每立方厘米(g/cm3); 8.76×104——与年相当的小时数乘以厘米换算为毫米的换算系数。 6.7.1.3.2 精密度 取3 片平行试片测定结果的算数平均值作为测定结果,平行测定结果的相对偏差不应超过 ±10%。 6.7.2 动态防腐试验 6.7.2.1 试验条件 动态防腐试验的试验条件如下: a)试验温度:油层温度; b)试验压力:总压为井底压力,二氧化碳分压由井底压力和产出气中二氧化碳含量确定; c)试验周期:72h ; d)试验介质用量:每1cm2 试片表面积不少于20mL ; e)试片线速度:0.30m/s ~ 0.50m/s。 6.7.2.2 试验步骤 动态防腐试验的试验步骤如下: a)按6.7.1.2a)~ d)的规定进行试片准备和除氧。 b)除氧完毕后,关闭进出口阀门,设置试验温度开始升温。待高温高压动态腐蚀测定仪内达到 试验温度后,开启进气阀门,向高温高压动态腐蚀测定仪内通入二氧化碳气体至现场二氧化 碳分压。待压力稳定后,向高温高压动态腐蚀测定仪内通入氮气至总压力达到现场井底压力。 设置转速,使腐蚀试片线速度达到0.30m/s ~ 0.50m/s,开始计时。 c)按公式(2)计算转速: 4 ( ) 1 e 8.76 10 m m r S t ρ − = ? ? 102 60 2 π n v r = ? ……………………………………(2) 式中: n——转速,单位为转每分钟 (r/min); v——线速度,单位为米每秒 (m/s); r——腐蚀试片旋转半径,单位为厘米 (cm)。 d)达到试验周期后停止试验,腐蚀试验后的试片按6.7.1.2f)、g)进行处理。 6.7.2.3 试验结果的表示和计算 腐蚀速率试验结果的表示和计算同6.7.1.3。 7 检验规则 7.1 采样 7.1.1 按GB/T 6678—2003 中表1 的规定确定采样单元数,再用滚动、倒置或手工搅拌器将产品混 6 匀,选取与所采缓蚀剂产品黏度相适应的采样管和洁净、干燥、不与所采缓蚀剂产品起化学作用的产 品容器取混合产品作为代表性产品。原始产品总量不得少于1500mL,然后将原始产品量缩分成3 份 小样,等量分装于3 个清洁干燥的容器中,密封并贴好标签。 7.1.2 按要求填写抽样单信息。 7.1.3 所取产品,一份作检验用,一份复验用,另一份至少留存3 个月以上以备仲裁。 7.2 检验 按本文件给出的试验方法对所采产品进行检验。 7.3 判定 检验结果全部满足本文件要求,该批产品为合格。检验结果有一项指标或参数不满足要求,即判 该批产品为不合格。 8 包装、标志和储运 8.1 外包装应有牢固清晰的标志,内容包括产品名称、规格型号、净质量、批号、生产日期、保质 期、执行标准编号、生产企业名称和地址。用作标志的符号应符合GB/T 191 的要求。经鉴定属于危 险化学品或具有危险性的产品,外包装应符合GB 190 的要求。 8.2 运输和装卸过程中切勿倒置,注意轻装轻卸,严禁撞击,以免泄漏。 8.3 贮存时应放于阴凉通风处。产品贮存期限不超过产品有效期。 9 健康、安全、环境控制要求 9.1 供应商在提供产品的同时,还应向用户提供产品安全技术说明书,包括健康、安全、环保的 提示。 9.2 使用本文件的人员应有实践经验;操作时穿着实验服、佩戴手套,注意通风;若药剂不慎溅到 眼睛、皮肤时,应尽快用大量清水冲洗,并及时就医。 9.3 有关环保的要求宜按照SY/T 6787 执行。
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